pH離子分析儀主要采用離子選擇電極測量法來實現檢測的。儀器上的電極：氟、鈉、鉀、離子鈣、鎂、和參比電極。每個電極都有一離子選擇膜，會與被測樣本中相應的離子產生反應，膜是一離子交換器，與離子電荷發生反應而改變了膜電勢，就可檢測液，樣本和膜間的電勢。膜兩邊被檢測的兩個電勢差值會產生電流，樣本，參考電極，參考電極液構成“回路”一邊，膜，內部電極液，內部電極為另一邊。
pH離子分析儀常見故障解決方案
1、當出現檢測器失效時如何解決
檢測器失效時的原因有4種：
①檢測器的插頭與主機板座松了；
②檢測器本身壞了；
③閥芯上的固定螺釘與電機轉動軸未緊固到位；
④閥芯本身太緊不能轉動。檢查的順序依次為③-①-④-②。
2、吸樣不暢的原因及處理方法
吸樣不暢的原因主要有以下4種，沿著“由簡單到復雜”的思路來檢查：
①檢查管路各個接口（包括電極之間的連管、電極與閥之間、電極與泵管之間）的連管有無漏氣，此種現象表現為不吸樣；
②檢查泵管是否粘連或過于疲勞，此時應更換新泵管。現象表現為泵管發出異常聲音；
③各管道內尤其是各接頭處有蛋白沉淀，此種現象表現為液流速度過程定位不穩，即使換了新泵管也是一樣，解決辦法為取下各接頭用水清洗干凈；
④閥本身有問題，要仔細地檢查
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